1前言
由于铬鞣革具有耐湿热稳定性强、机械强度高、耐贮存、染色性能好、手感柔软丰满等优良的性能，目前已成为制造轻革的最好材料ll]，应用100多年来，目前还没有找到可以取代它的揉剂。可以说，铬鞣材料的成功推广与应用，是20世纪制革工业的重要进展之一。然而，近年来由于铬的污染问题，使铬鞣面临着新的挑战，铬鞣是否还有辉煌的未来！本文将阐述铬鞣材料从研制初期直至今天的发展史和一些最新的研究进展。
2铬鞣材料的研究进展
纵观铬鞣材料从研制初期直至今天的发展史，大致经过了以下五个阶段。
2.1最早的铬鞣材料
铬盐的鞣制作用是在一百四十五年前(1858年)由Friedrich Kn即p发现的侧。然而当时保守的皮革工业对KnaPP的观点却一无所知，认为皮革工业更应该是项手工艺技术而不是项工业;直至1870年底到1880年初，皮革制造工艺工业化，人们感觉到了需要一种比植物鞣更快的鞣制方法时，才在欧洲由Heinzerling(1878)，Eitner(1881)和Humm开始进行了大量研究，但最终是Augustus Schultz完成了铬鞣的突破。1884年AugustuS schuhz在美国提出了最初的二浴铬糠法”，铬盐才为鞣剂得以实际应用。1893年，M.DenniS发明了用碱式氧化铬(IIl)鞣革的一浴铬鞣法。Dennis不仅认识到了和二浴法相反的一浴法的好处，而且提出了可供一浴工艺应用的铬鞣材料。他在美国建起了第一个生产铬鞣材料的公司。最初用于铬鞣的铬鞣材料是一种含有约10%的碱式氯化铬的液态产品，分析数据为:氯化铬10.9%，碱度33%，亚硫酸钠2.75%，氯化钠1.13%。不久，碱式硫酸铬因其揉革效果更好而得以普遍应用。此后，�貂逶诿拦呦蚣际醭墒欤詈笥志⒏窭�(PI’eotef，1 885)回到欧洲，并开始顺利发展。这种操作简单、控制容易的一浴铬鞣法，使铬鞣革的性能得到了很大的提高，从而迅速得到推广和应用，并因其独特的无可争辩的鞣制效果，逐渐取代以往的各种鞣法而在轻铬鞣制中占主导地位。究其原因，是三价铬盐的水解所在的pH值域，正是皮纤维蛋白逐渐释放出竣基的pH值域。这种恰到好处的重合，是除铬以外的其它金属盐所不具有的，例如:错、钦等金属盐的水解线在此pH域以下。另一方面，三价铬盐在水解的同时，铬离子会通过中继基如梭基、二价酸根等，将呈正八面体的单个铬离子联系起来，形成颇具刚性的铬离子所组成的多核的较大铬配合物分子，这个分子的长短尺寸又与蛋白质肤链上的梭基所呈现的频率及空间位置十分吻合。�貂寮辽说降鞍紫宋慕峁怪校薪涣值鞍字史肿咏峁沟奈榷ǎ词乖诘鞍字氏宋绺檬账醯姆兴校匀荒芪值鞍字史肿咏峁沟奈榷āＳ捎诟貂宸ㄋ频玫�皮革耐水洗、耐贮存、有最好的耐湿热稳定性，是制造轻革的最好材料，早在1925年，Wagner和Paplet就确认高质量的鞋面革几乎都是铬棘革。在以后相当长的时间里，制革厂一直使用自配铬勒液。
2.1普通的粉状铬鞣剂
由于使用自配铬靴液有许多缺点，主要是自配�貂逡号肱渲柿坑胁钜欤枳诺呐浔干枋┖筒僮魅嗽保投慷却蟆５撬孀呕Чひ档姆伤俜⒄梗绕涫潜桨啡玖系纳煌こР唤隹傻玫街馗跛嵫魏透醴铱傻玫酱罅孔魑玖仙辈返娜鄹跹危⒔巧梢约钍搅蛩岣跷鞯母跞嗖牧稀�1902年Borgmann在铬棘剂描述中只提到二种铬靴材料，其中一种是Denni。的产品，Wagner和Babler在1925年发表的著作中提出了仅在讲德语的国家就有20种不同的铬鞭材料，这些铬靴材料，氧化铬含量为25~28%，碱度为33~50%。在当时，多数产品是粉状硫酸铬的鞭料，其碱度为32%，氧化铬含量约为21%。但是直到五十年代，铬靴材料在使用前还是要溶解或稀释的。标准的推荐如下:以1:3一1:4的比例，将粉状的�貂辶霞尤热芙猓谑褂们胺胖眉感∈保詈檬枪埂Ｕ加攀频囊饧锹绾辖岷系牧蛩嵫卧邗逯魄氨匦朐傥龀鲆淮危蛘庵至蛩嵫位嵩谥票阜圩吹幕蚋吲ㄋ醯母貂宀牧现行纬伞Ｋ淙蝗嗣嵌记宄芙獾姆椒�(热溶-冷溶、连续加热溶)和溶液的使用期限对蹂液的组分和鞋制作用有影响，但是原则上说来还是要用陈化的铬液蹂革。直到五十年代末期，由于H·Spahrkas和H.Schmidt(1959年)的研究工作，发生了重要的变.化。他们证明，以粉状的形式或以高浓缩的铬液形式(不先溶解或稀释)添加用于靴制的铬揉材料对棘制效果有极大的好处;换言之，他们在做与时代恰恰相反的事情。他们利用热溶或热稀释，在揉.制前不是消除铬靴材料暂时的硫酸盐蒙囿，而是将这种蒙囿效果用在棘制上。Chromosal法就是应用硫酸盐蒙囿的Chromosa1B铬鞭粉剂鞋制，使生产过程更简单，可靠而且经济。从此，欧洲国家率先进入使用普通铬粉的时代，并不断推陈出新另外，从蹂革过程来看，铬靴粉剂与铬靴液并不完全相同:铬揉液是一个平衡体系，大、中、小分子都有，靴制开始时，部分大分子与皮胶原结合，而铬靴粉剂分子比较均匀，刚溶于水时。主要是阴性、中性小分子，而且存在大量硫酸根与铬配位，在靴制初期，起着暂时蒙囿减缓靴制的作用;在提碱时，又增强了揉液的耐碱缓冲性能。因此，靴剂分子的扩散和与皮胶原活性基的结合更为均匀一致，铬吸收率高，鞭制出的蓝革粒面平整细致柔软丰满性好。所以，铬鞭粉剂在生产上的推广应用更具有理论和实践的合理性四。在第二次世界大战期间和之后，�貂宀牧系闹票钢幸肆伺缥砀稍铮壤鲜降淖哺稍锊啡芙獾每臁Ｕ庵止ひ盏耐乒阋仓苯蛹铀倭酥聘锍庸け枷蛄魉叩慕獭�
